K值不良原因分析

K值指的是单位时间内的电池的电压降,是用于描述电芯自放电速率的物理量。计算方法: 两次测试的开路电压差除以两次电压测试的时间间隔,公式为 OCV2-0CV1/T。单位: mV/h。

影响锂电池K值测试的准确性有“去极化效果,SOC状态,老化时间和温度,测试设备”四大方面原因。K值真正意义不良有物理微短路,化学反应两大方面。今天我们从以上六大方面列举出20点可能原因进行浅要说明。

一.去极化效果

1.静置时间不足:静置时间不足致极化电压未充分衰减,测试时 K 值因残留极化而偏高。也就是去极化不彻底,K 值测试偏差。

2.测试温度波动:测试温度波动改变离子迁移速率与极化衰减动力学,致电压恢复曲线失真,K 值测试结果偏离真实值。

3.电解液浸润状态差异:电芯注液后老化不足,电解液未充分渗透极片,去极化阶段离子传导路径不稳定。

二.SOC状态

4.SOC 测试点选择偏差:选取K值测试的SOC点位在极化峰值区(如满电 / 空电)测试,K 值呈现非线性波动。

5.SOC 校准精度不足:SOC定位不准确,导致实际测试的SOC偏离,且恰好在极化变化波动的SOC电压点位附近。

6.测试SOC过高:高锂离子浓度加速副反应,掩盖真实自放电速率;

7.测试SOC过低:电极极化加剧,测试结果受界面阻抗主导;

三.老化时间和温度

8.老化时间不足或过度:老化时间<48h,SEI 膜未完全稳定;>1000h 则电解液分解加剧,内阻不可逆上升。

9.老化静置时间不足:未达5天以上,自放电异常电芯未被筛选.

10.老化过程温度均匀性差:老化箱内温差>5℃,电芯局部过热引发微短路,或局部电解液干涸,K 值出现区域性差异。

四.测试设备

11.电压测量精度不足:设备分辨率<0.1mV,导致微小电压变化漏检

12.连接线与夹具阻抗过高:测试线阻抗>1mΩ 或夹具接触不良(如氧化、松动),额外引入欧姆内阻,掩盖真实极化特征。

13.设备校准周期过长:超多月未校准,测试准确度出现误差。

五.物理微短路

14.极片毛刺刺穿隔膜:极片毛刺刺穿隔膜,导致正负极直接接触,造成物理微短路,从而影响K值。

15.金属异物:生产环境中的金属碎屑等异物混入,刺穿隔膜导致微短路,内阻骤升。

16.隔膜缺陷:隔膜孔隙不均或来料厚度不均,或是隔膜局部破碎,一定程度导致K值不良

17.卷绕/叠片错位:正负极直接接触,造成微短路。

18.极耳焊接缺陷:耳与极片焊接时焊穿铝箔 / 铜箔,焊渣残留刺穿隔膜;或虚焊导致局部过热,熔化隔膜引发短路。

19.电解液杂质沉积:电解液中金属离子(如 Fe²⁺、Cu²⁺)在负极还原析出,形成枝晶穿透隔膜,造成动态微短路。

20.铝塑膜封装褶皱:软包电池封装时铝塑膜褶皱处金属层断裂,尖锐边缘刺穿内部隔膜,引发局部短路。

21.壳体金属屑:电池壳冲压残留铁屑。造成微短路

22.装配压力异常:电芯封装时压力过大,极片被挤压变形,活性物质脱落堆积于隔膜表面,形成离子 / 电子导通路径。导致K值不良。

六.化学反应

22.SEI膜不稳定:化成工艺缺陷导致SEI膜成膜不稳定或缺陷,持续消耗锂离子;继而影响K值。

23.电解液分解:电解液分解生成气体与副产物,沉积于电极表面阻塞离子通道,增大内阻并加剧极化,致K 值测试时电压恢复速率下降,K 值偏高。

24.过渡金属溶解:过渡金属溶解沉积负极表面,增大内阻并加剧极化,导致 K 值测试结果偏高。如三元材料中Mn²+溶解(浓度>10ppm),催化电解液分解;

25.导电剂网络破坏:导电剂网络被破坏,也可导致内阻增加,一定程度影响K值

26.负极析锂与钝化:负极析锂,锂枝晶刺穿隔膜,同时锂表面生成 Li₂O 钝化层,内阻陡增,造成K值不良。

27.电解液添加剂消耗:成膜添加剂(如 VC)过度消耗,SEI 膜修复能力下降,界面阻抗不可逆上升。造成K值不良

28.水分超标:水分超标与电解液反应生成 HF,同时一定程度可能腐蚀正极铝箔集流体,促进 LiPF₆分解,造成K值不良。

29.双电层自放电:高比表面积材料(如硅碳负极)界面双电层电荷流失,造成K值不良。

小结:K值真正意义的不良还是由物理微短路(物理短路,溶解短路)及化学反应(化学自放电)造成。如有文章列举之外的其他影响K值的案例,欢迎留言区补充。