EC溶剂在锂电池中的作用

碳酸乙烯酯(EC)是一种性能优良的有机溶剂,可溶解多种聚合物。碳酸乙烯酯(EC)是电解液中最常用的助溶剂,它的发现是推动锂离子电池(LIBs)商业化的重大成就之一。

EC的基本性质
分子式: C3H4O3透明无色液体(>35℃),室温时为结晶固体。
沸点:248℃/760mmHg ,243-244℃/740mmHg;
闪点:160℃;
密度:1.3218;
折光率:1.4158(50℃);
熔点:35-38℃;
粘度:1.90mPa.s(40℃);
介电常数ε:89.6。

EC溶剂特性

1.高介电常数(ε≈89):有效屏蔽阴阳离子间的库仑力,降低晶格能,促进盐的解离。

2.高极性:通过溶剂化作用稳定Li⁺,形成[Li(EC)_n]⁺溶剂化壳层。

3.高粘度缺点:单独使用EC时粘度较高,需与低粘度溶剂(如DMC、DEC)混合以优化离子迁移率。

EC在锂电池的作用:

1.EC的高介电常数可以帮助有效地解解金属盐(例如LiPF6);当金属盐溶解在EC中时,会发生解离,比如LiPF6会解离成Li+和PF6-。解离程度取决于溶剂的介电常数和盐本身的晶格能。高介电溶剂能有效屏蔽离子间的静电吸引力,促进解离。

2.EC的还原也可以在电极表面形成所需的固体电解质界面(SEI),以获得更高的稳定性。特别是,与之前报道的pc基电解质相比,ec基电解质在抑制石墨阳极脱落(即由Li+−溶剂共插入引起)方面是有效的。这是因为基于ec的电解质分解可以在电极表面形成坚固耐用的SEI层。允许锂离子在碳层上反复高效地嵌入和脱嵌。但 EC 分子较高的熔点限制了其在低温条件下的应用;

3.除了传统认为的解离锂盐以及成膜作用,研究者提出EC对稳定电解液以及抑制电解液分解至关重要。研究发现,与其他线性溶剂(碳酸甲乙酯EMC)相比,EC可以优先形成Li+-EC对,改变电解液中的Li+-溶剂相互作用,主导电极界面的去溶剂化行为,从而抑制电解液分解;