搅拌浆料评估三要素
作为锂电池制造的第一道关键工序,浆料搅拌的质量对电池性能有着直接影响。其中,黏度、固含量和颗粒度是衡量与调控浆料品质的三大核心要素,它们相互关联、相互制约,共同决定了浆料的分散均匀性、涂布工艺性和最终电池的电化学性能。
一.黏度
黏度是流体内部阻碍其流动的程度,定义为剪切应力与剪切速率的比值(η = τ/γ)。在锂电池浆料中,黏度并非一个固定值,而是剪切速率的函数。单位通常以mPa·s表示。它直接影响浆料的涂覆效果、极片均匀性,甚至后续干燥工艺的效率,是浆料搅拌中最易调控也最需精准把控的参数。
图1.黏度测试仪器
1. 定义与特性
非牛顿流体特性:锂电池浆料属于假塑性流体(剪切变稀),即其表观粘度随剪切速率的增加而降低。这意味着浆料在静止或低剪切(如储存时)下粘度较高,有利于防止沉降;而在高剪切(如涂布时)下粘度降低,便于流动和均匀涂覆。
关键影响:黏度直接影响浆料的流动性、分散均匀性以及涂布工艺的稳定性。粘度过高会导致涂布困难、拖尾;粘度过低则易造成涂布厚度不均、边缘流挂。
2. 黏度影响因素与调控
固含量:通常,固含量越高,浆料粘度越大。
粘结剂:粘结剂的分子量、分子间极性及用量是主要因素。分子量大、极性强的粘结剂(如PVDF)会显著增加粘度。
导电剂:导电剂(如炭黑)的粒度、比表面积和分散性影响粘度。不易分散的导电剂会增加粘度。
溶剂与分散剂:溶剂的种类和分散剂的加入量直接影响体系的溶解和分散状态,从而改变粘度。
温度:温度升高通常会使浆料粘度下降。
工艺:搅拌时间、速度及剪切强度对最终粘度有决定性影响。随着搅拌进行,粘度会趋于一个稳定值,标志着分散均匀
3.黏度对工艺的影响
对涂覆工艺而言,黏度需适配涂覆方式(刮刀涂覆、狭缝涂覆等)与极片厚度需求。黏度过高时,浆料流动性差,易导致涂覆层出现条纹、结块,甚至堵塞涂覆设备喷嘴;干燥后极片易产生裂纹、脱落,影响活性物质与集流体的结合力。黏度过低则相反,浆料易出现流挂、漏液现象,涂覆层厚度不均,薄处易导致极片容量不足,厚处则可能在辊压后出现结构破损。
二.固含量
固含量是指浆料中固体物质(活性物质、导电剂、粘结剂等)占总浆料质量的百分比。固含越高,单位体积浆料中活性物质越多,极片能量密度越高;但固含过高会直接影响浆料流动性,与黏度形成强耦合关系。
图2.固含量测试仪器
1. 定义与重要性
理论值与实际值:投料时的理论计算固含量通常小于搅拌完成后的实际出货固含量。
核心作用:固含量是决定浆料粘度、密度、涂布厚度和电池能量密度的基础参数
2.固含量对电池的影响
对浆料本身的影响:
粘度与流动性:固含量提高,粘度显著增大,流动性变差。
分散性:高固含量下颗粒间相互作用增强,导电剂等纳米颗粒更容易团聚,需要更强的分散力(如高速剪切、球磨)才能实现均匀分散。
稳定性:高固含量带来的高粘度有助于抑制颗粒沉降,提高浆料储存稳定性。低固含量浆料则可能因粘度低而易分层。
对极片与电池性能的影响:
涂布与干燥:高固含量可一次获得较厚涂层,提升效率,但干燥时内部溶剂挥发慢,易产生裂纹;低固含量干燥容易但能耗高、效率低。
极片结构:固含量影响极片孔隙率。过高可能导致孔隙率低,影响电解液浸润和离子传输;过低则活性物质比例低,能量密度下降。
固含过低时,浆料中溶剂占比过高,不仅会降低极片能量密度,还会增加干燥工艺的能耗与时间,干燥后极片致密度不足,导电网络松散,导致电池内阻升高、充放电效率下降。固含过高则会使浆料黏度急剧上升,流动性变差,难以实现均匀搅拌与涂覆,且极片干燥后易出现收缩、开裂,粘结剂无法充分包裹活性物质,影响极片循环稳定性。
三.颗粒度
颗粒度,特别是D50(浆料中50%体积颗粒所对应的粒径大小范围),是表征浆料中固体颗粒(活性物质、导电剂)分散程度和团聚状态的关键指标。图3.颗粒度测试方法
1. 定义与意义
细度:在工业中常用“细度”来指代浆料的分散程度,它直接影响涂膜表面质量、均匀性和储存稳定性。
理想状态:浆料中的固体颗粒应以接近原材料的微小粒径均匀分散。颗粒越细、分散越好,涂层越均匀平整,储存中越不易沉淀结块
2.颗粒度对电池性能的影响
颗粒度过大时,活性物质表面积减小,与电解液的接触面积不足,电化学反应速率降低,电池充放电倍率性能变差;同时,大颗粒易在涂覆后形成局部凸起,辊压时易导致极片破损,甚至刺穿隔膜引发短路。颗粒度过小或分布不均,则会增加颗粒间的团聚概率,导致浆料黏度异常升高,且小颗粒易在干燥过程中聚集,破坏极片导电网络,增加电池内阻。
小结:综上,浆料搅拌的核心并非单一优化某一要素,而是实现黏度、固含、颗粒度的协同平衡。固含量是基础,它设定了粘度和分散难度的基调。粘度是工艺性的体现,需要在涂布所需的剪切变稀特性与储存所需的稳定性之间取得平衡,而这很大程度上由固含量和分散程度决定。颗粒度是分散效果的终极检验,理想的颗粒度是实现高固含量下低粘度、高均匀性的关键,这依赖于高效的搅拌分散工艺。
