影响电芯直流电阻(DCIR)的因素有哪些
锂离子电芯的直流内阻(DCIR)是衡量其性能的关键指标之一,DCIR增大会直接导致电池发热量增加、能量效率降低、放电电压平台下降,以及快充性能恶化。
DCIR增大原因
DCIR的本质是离子和电子在电池内部传输时受到的总阻力。其增大可以归结为以下五个方面的原因:
1.材料本征老化
❶正极材料失效
结构退化:如层状材料(NMC, NCA)发生相变、产氧,尖晶石(LMO)结构坍塌,橄榄石(LFP)导电性差且铁溶出,都会增加离子和电子传输阻力。
活性物质剥离:正极活性物质与铝箔之间的粘结力下降,导致导电网络中断,电子传导路径受阻。
❷负极材料失效
SEI膜过度生长:在循环和存储过程中,负极固体电解质界面(SEI膜)会持续、不可逆地增厚。SEI膜是离子导体但也是电子绝缘体,其增厚会显著增加离子迁移的阻力。
锂沉积:在过充、快充或低温充电时,锂离子可能来不及嵌入石墨层间,而是以金属锂的形式析出在负极表面(析锂)。金属锂会与电解液反应生成额外的SEI膜,消耗活性锂并增大内阻。
石墨结构破坏:如颗粒破碎、层状结构剥离,导致原有的导电网络被破坏。
❸电解液失效
消耗与分解:电解液在循环过程中会不断在正负极表面分解消耗,导致量减少、浓度变化。
性能劣化:分解产物会导致电解液粘度增加、电导率下降,从而增加锂离子在电解液中的迁移阻力。
❹导电剂与粘结剂失效
导电剂(如SP, CNT)的重新分布或团聚、粘结剂(如PVDF, CMC)的老化失效,都会破坏电极内部的导电网络。
2.界面问题
❶界面接触恶化
电极与集流体:活性物质与集流体(正极-Al箔, 负极-Cu箔)之间接触不良,或因循环膨胀收缩导致脱离,增加了电子传输的接触电阻。
极片与隔膜:电池内部压力不均或极片变形,导致局部接触不紧密,离子传输路径变长。
❷界面副反应
如前所述的SEI膜生长、析锂以及正极表面CEI膜的形成,都是界面副反应的体现,这些界面层都会带来额外的阻抗。
3.工艺制造缺陷
❶涂布不均
电极面密度波动大,导致局部电流密度不均,局部过充过放加速老化。
❷压实密度不当
过高会导致隔膜压缩、离子传输通道受阻;过低则电子导电性差。
❸烘烤不充分
电极片水分含量超标,水分会与电解液反应生成HF等有害物质,腐蚀电极材料,极大增加内阻。
❹注液量不足
未能充分浸润电极和隔膜,导致离子传输效率下降。
❺焊接不良
极耳与集流体焊接、极耳与端子焊接存在虚焊、假焊,引入额外的接触电阻。
4.使用条件恶劣
❶低温环境:
电解液电导率下降,锂离子在电解液和材料中的迁移速率急剧减慢,导致DCIR显著增大。
❷高倍率充放电
大电流会使极化现象加剧,产生更大的欧姆压降和浓差极化,表现为瞬时内阻增大。长期如此会加速材料结构疲劳和界面副反应。
❸高/低SOC区间长期存储
尤其是在满电(高SOC)状态下,正极活性强,电解液氧化分解加剧,界面膜增厚,导致内阻持续增大。
❹过充过放
过放会导致铜集流体溶解,破坏电池结构;过充会导致正极结构破坏和电解液氧化,都会造成不可逆的内阻增加。
5.物理连接问题
极柱、连接片松动:电池模块或Pack中,螺栓扭矩不足或焊接不良,会引入巨大的接触电阻,这是系统级别DCIR增大的常见原因。
如何改善
改善需从设计、制造、使用三个维度系统性地进行。
1.材料设计与选择
❶优化电极材料
开发和使用高稳定性、低应变的正极材料(如单晶高镍、包覆改性LFP)。
优化石墨材料形貌和表面状态,或使用硅碳复合负极,但要严格控制膨胀。
❷开发高性能电解液
使用成膜添加剂(如VC, FEC, LiPO₂F₂)在正负极形成薄而致密、稳定的界面膜(CEI/SEI),抑制持续副反应。
使用高电导率锂盐和低粘度溶剂,改善低温性能。
针对高电压体系,开发耐高压电解液。
❸优化导电网络
采用多维度复合导电剂(SP+CNT+石墨烯),构建更 robust(稳固)的导电网络,即使在高压实或循环后仍能保持良好电子传导。
2.制造工艺优化
❶严格控制环境湿度
确保电极烘烤、注液等关键工序在露点极低(如-40°C以下)的干燥间进行,严格控制水分
❷提升工艺一致性
保证涂布面密度和压实密度的均匀性。
优化辊压工艺,避免隔膜被过度压缩。
保证注液量和浸润时间,可采用二次注液、加压浸润等工艺。
加强焊接质量监控(如在线监测、X-Ray检测)。
❸完善化成工艺
优化化成制度(电流、电压、温度),促使形成优质、稳定的SEI膜,从“出生”就降低内阻增长的基础。
3.系统设计与使用条件管理
❶配备高效的热管理系统
加热:在低温时对电池进行预热,使其在最佳温度窗口(15~35°C)工作。
冷却:在高温或大倍率工作时有效散热,避免热失控加速副反应。
❷设计合理的充放电策略
避免长时间满电存放,电量最好保持在20%~80% SOC。
在低温条件下限制充电电流(特别是避免快充),防止析锂。
使用智能充电算法,如脉冲充电、恒压降流充电,以减少极化。
❸保证机械连接可靠性
在Pack设计阶段,对螺栓扭矩、焊接工艺进行严格规范和检测,定期维护。
4.状态监测与维护
电池管理系统(BMS)
精确估算电池的SOC和SOH(健康状态),实时监测内阻变化趋势,作为故障预警的重要指标。
均衡管理
通过被动或主动均衡,减小电芯间的不一致性,避免个别电芯提前老化导致整体内阻增大和性能衰减。
总结
锂离子电芯DCIR增大是一个多因素、渐进式的复杂过程,其根本原因在于界面副反应和材料结构退化导致离子和电子传输路径受阻。
