正极涂布浆料烘干的四个动力学阶段

很多朋友好奇,正极涂布过程浆料进入烘箱后烘干的机理是什么?本文我们简要分析其烘干的四个动力学阶段。

一.预热升温段

第一阶段为预热升温段,湿浆料经模头涂布在铝箔集流体上进入烘箱后,高速热风首先对箔材与湿涂层快速加热,涂层整体温度快速上升,但溶剂蒸发量极低,仅表层发生微量汽化。此阶段核心是建立初始温度场,干燥速率由对流传热效率主导,热风风速与初始温度决定升温速率,若升温过快易引发浆料流平性失效,出现橘皮等表面缺陷。

.升速蒸发段

第二个阶段我们叫它升速蒸发段,也可以通俗理解成烘干的“加速快跑期”。

这个阶段里,涂在铝箔上的湿浆料,会被烘箱的热风持续加热,温度一路升到接近浆料里油性溶剂NMP的沸点。这时候,溶剂想从液体变成气体挥发出去的动力会暴增,挥发速度直接呈指数级往上冲,越干越快。随着溶剂大量往外跑,整个湿涂层会出现肉眼可察的整体收缩,原本被溶剂隔开的正极活性物质颗粒,也会跟着慢慢靠拢、挨得越来越近。

这个阶段还有个很关键的特点:涂层里的溶剂还是连成片的完整液体状态,没有被颗粒隔成一滴一滴的孤立小液滴,所以涂层内部的溶剂能顺着连续的液体通道,快速补充到涂层表面,支撑它持续挥发。也正因为如此,这个阶段里浆料干得快还是慢,完全由烘箱热风给的热量多少决定— 给的热量越足,溶剂挥发得就越快。

三.恒速干燥段

第三个阶段是恒速干燥段,也是整个烘干过程脱除溶剂的核心环节,超70%的NMP溶剂都在这一步被去除。

这个阶段,涂层表面始终保持着完整的液膜,内部溶剂会靠着类似纸巾吸水的毛细效应,顺着颗粒缝隙源源不断补到表层。正因为表面一直有充足的溶剂可供挥发,这个阶段的烘干速度始终稳定,快慢只由表面溶剂的汽化速度决定,和涂层内部还剩多少溶剂没有关系。热风温度、风速、回风里的NMP浓度,是这个阶段的核心调控参数。同时这也是粘结剂出问题的高发期:溶剂往表层流动时,会裹着溶解在里面的PVDF粘结剂一起向表层迁移,一旦速率失控,就会导致粘结剂全堆在涂层表面,和铝箔接触的底层粘接力不足,最终造成极片掉粉、性能失效。

四.降速干燥段

第四阶段是降速干燥段,也就是烘干的收尾攻坚期。

当涂层里的溶剂含量降到临界阈值、表面出现零散干斑时,恒速烘干阶段就正式结束,进入这个阶段。这时候涂层里的溶剂,已经从之前连成片的连续液体,变成了锁在活性物质颗粒缝隙里的孤立小液滴,没法再靠类似纸巾吸水的毛细效应,源源不断补充到涂层表面。烘干速度完全由溶剂分子在曲折孔隙里的扩散快慢决定,溶剂越少干得越慢,整体烘干速率持续走低。

这个阶段,热量要从涂层表层往内部传递,溶剂分子要绕弯穿过密密麻麻的孔隙才能挥发出去。要是温度开得太高,内部残留的溶剂会突然剧烈汽化,直接冲破涂层表层,形成针孔、鼓包等缺陷;而这个阶段能不能把残留溶剂彻底清干净,也直接决定了极片的最终品质。

小结:正极浆料烘干本质是传热驱动的传质过程,伴随涂层微观结构不可逆定型,传热靠热风对流与热传导,传质核心为毛细对流、分子扩散、热对流。