认识锂电池浆料的关键指标

锂电池浆料是电极制造的核心环节,其性质直接影响涂布质量、电极结构均匀性以及最终电池的电化学性能(容量、倍率、循环寿命、安全性)。

今天我们先来学习锂电池浆料的关键性质,也可以说是关键指标。
电极浆料是一种是由多种不同比重、不同粒度的原料组成,又是固-液相混合分散,形成的浆料属于非牛顿流体。

一、锂电池浆料的关键性质

粘度

定义: 浆料抵抗流动的内部摩擦力,是浆料最重要的流变特性之一。
通常使用旋转粘度计(如Brookfield)测量,常关注不同剪切速率下的粘度(反映流变行为)。
粘度的高低直接影响浆料在涂布模头或辊筒上的转移、铺展和成膜能力。粘度过高导致涂布困难、厚度不均、边缘效应、易产生划痕;粘度过低则可能导致流挂、沉降加剧、涂布量不稳定。
适当的粘度有助于悬浮固体颗粒,防止快速沉降。
原来我们产线正极浆料出料粘度在10000左右,负极在5000左右,比较好涂布。
不同的浆料体系具有不同的粘度变化规律,目前主流的浆料体系是正极浆料PVDF/NMP油性体系,负极浆料是石墨/CMC/SBR水性体系。

a. 粘度增加的情况:

正极粘度增加,可能是原来的PVDF未完全溶解,随着时间的延长,PVDF完全溶解,粘度上升。

b. 粘度降低的情况:

粘结剂被破坏,性质发生改变。例如负极浆料中的CMC为增稠剂,在长时间快速剪切下CMC的结构被破坏,失去了原有的增稠作用。

稳定性/分散均匀性

定义: 浆料抵抗沉降、分层和团聚,保持其成分均匀分布的能力。
浆料不稳定会导致活性物质、导电剂等颗粒沉降或团聚,造成涂布干燥后电极膜成分和厚度不均,严重影响电池的容量一致性、倍率性能和循环寿命。
不稳定的浆料在存放或涂布过程中性质会发生变化,浆料沉降太快,会导致前半灌涂布出来的面密度偏低,后半罐面密度更高。另外,同一极片上下层之间分布也不均匀。
具体表现为: 沉降分层、导电网络破坏、粘结剂分布不均。
浆料的稳定性,一般都过跟踪测试浆料的粘度和固含量来评估。

流变性

定义: 浆料在应力(剪切力)作用下的流动和变形行为,是粘度性质的更全面描述。
3.1 剪切变稀: 理想状态。浆料粘度随剪切速率增加而降低。这使得浆料在高剪切涂布过程中易于流动和铺展,而在低剪切(如储存、转移)时保持较高粘度以稳定悬浮颗粒。
3.2 触变性: 浆料在恒定剪切速率下粘度随时间下降(结构破坏),停止剪切后粘度随时间恢复(结构重建)。适度的触变性有利于涂布后浆料流平,减少缺陷。
3.3 屈服应力: 使浆料开始流动所需的最小剪切应力。一定的屈服应力有助于抵抗沉降。
浆料的流变性,直接影响浆料的泵送、转移、涂布操作性和涂膜质量(平整度、边缘清晰度)。

固含量

定义: 浆料中固体物质(活性物质、导电剂、粘结剂)占总质量或总体积的百分比。
高固含量浆料意味着单位体积浆料含有更多有效物质,可减少溶剂使用量,缩短干燥时间,降低能耗,提高生产效率。
通常,固含量增加会提高粘度,有利于悬浮稳定性,但过高可能导致混合困难、粘度剧增、流动性变差。
电极孔隙率和密度: 影响最终干燥电极的微观结构和压实密度。

浆料密度

影响浆料储存、输送过程中的混合均匀性,以及涂布量(面密度)控制的精度。

润湿性

定义: 浆料与集流体(铝箔/铜箔)之间的亲和能力。

重要性: 良好的润湿性是浆料能够均匀、牢固地涂覆在集流体上的前提。润湿性差会导致涂布缺陷(如针孔、缩孔)、剥离强度低。

浆料的细度(粒度)

在合浆之后,需要对浆料进行细度测试,通常采用刮板法。粒度是表征浆料质量的一个重要参数,粒度大小对于涂布工序、辊压工序以及电池性能有重要影响,理论上来说浆料粒度越小越好。当浆料的粒度过大时,说明浆料的搅拌时不充分的,可能存在团聚的情况,这时候我们需要增加搅拌-分散时间,然后重新测试。

细度过大,容易出现沉降、浆料一致性不良等。在挤压式涂布过程中会出现堵料、极片干燥后麻点等情况,造成极片质量问题。在后续的辊压工序中,涂布不良处由于受力不均,极易造成极片断裂、局部微裂纹,这对电池的循环性能、倍率性能和安全性能造成了极大的危害。