锂电池电芯低容的分析

锂电池电芯在制造的过程中,分容后发现电芯的容量低于预期。

例如我们要求电芯的容量是50Ah,那么我们在设计的时候会留出一定的余量,设计电池的容量为53Ah。而如果整批电池分容后的容量平均在51Ah左右,就属于低容了。如果平均容量在50Ah就会出现一大批的不合格品,而若都小于50Ah,那就是严重低容了。

锂电池出现低容量问题的原因可能涉及环境、材料、设计和制造工艺等多个方面,以下为系统性分析,以及如何分析的思路:

1、第一步,查看分容数据是否真实

(1)查看分容程序是否正确;
(2)查看分容设备是否存在异常;
(3)查看分容温度是否偏低。
一般我们分容时的温度为25±3℃,如果温度偏低,必然导致容量偏低。此时我们只需在正常的温度下重新分容即可。

2、如果第一步没有问题,我们继续往下找原因。

检查制程中是否存在异常;如(是否出现环境湿度控制不到位,或其他品质性问题)。

极片工艺问题

涂布不均匀(厚度偏差>5%时导致局部极化加剧)。
压实密度过高/过低(影响离子和电子传输路径)。
极片烘烤不彻底(残留水分引发电解液分解)。

注液与封装缺陷

注液量不足(浸润不充分导致“干区”)。
注:引入真空注液+二次注液工艺。
封装密封性差(环境水分/氧气侵入)。
焊接不良(内阻升高,有效容量下降)。

化成工艺异常

预化成制度不合理(SEI膜质量差,首次效率低于80%)。
分容筛选不严(低容电芯未被剔除)。

3、取2个电池,进行拆解。拆解电池,作用很多

(1)可以观察电池是否析锂;
(2)可测量正负极极片的厚度;
(3)观察电解液的余量,电解液的颜色;
(4)观察隔膜的情况,是否皱褶多,以及极片的浸润情况;
(5)观察正负极隔膜之间的包覆情况;
此时,我们可以取一些极片,拍摄XRD、SEM。同时也可以将极片烘干,制作扣式电池,判定正负极极片容量是否异常。

4、回过头来,检测原材料

如果原材料本身有问题,那么制作的电池必然会存在各种问题。
锂电池制造公司原材料基本是外购,由公司进行检测,但偶尔也会存在漏网之鱼,出现不良品。同时电池制造公司仓库存储环境不达标,或者材料过期,也会造成材料问题。
解决办法:只需要将原材料送测分析,查看材料是否有异常即可。
下面是一些常见的材料问题:

正极材料缺陷

材料活性不足(如NCM三元材料中镍含量过低、LiCoO₂晶格结构不完整)。
材料水分不合格。
材料杂质(如Fe、Cu等金属杂质导致副反应,消耗锂离子)。
材料颗粒过大或分布不均,影响锂离子扩散效率。

负极材料问题

石墨负极首次充放电的不可逆容量损失(SEI膜形成消耗锂离子)。
硅基负极体积膨胀导致结构破裂,活性物质脱落。
负极与电解液兼容性差(如高温下副反应加剧)。
注:一般正负极材料,我们可以单独取样,制作扣式电池,判定该材料容量是否合格。

电解液劣化

分解产物(如LiPF₆水解生成HF腐蚀电极)。
电解液水分超标。
电解液含有金属异物。
添加剂失效(如VC、FEC等无法有效稳定SEI膜)。

其余辅材异常

如PVDF、CMC、SP、CNT等来料问题。

5、如果前面都没有查出问题,可能和我们的设计不合理有关(一般情况下出现在研发阶段)。

极片设计不合理

如果N/P比(负极容量/正极容量)<1.1,导致锂沉积风险。
导电剂(如CNT、Super P)添加不足(电子传导路径断裂)。
或者我们使用的正极材料,实际克容量与设计克容量不符。
例如:一款磷酸铁锂的0.5C克容量为140 mAh/g,我们设计的时候使用143,最后电池的容量必然就低了。

电池壳体设计

膨胀力释放不足(软包电池循环后厚度膨胀>10%影响界面接触)。
极耳位置设计不当(电流分布不均引发局部过热)。
对于设计不合理的情况,我们只能重新更改设计了。一般量产的电池不会出现此类大问题。