锂电池极片的膨胀
极片和隔膜在注液后的静置和化成过程中会发生膨胀现象,会导致电池的厚度增加。极片的膨胀包括电极材料颗粒的膨胀、黏结剂的溶胀和极片中颗粒间应力松弛等三个方面。
电极材料颗粒的膨胀:
电极材料膨胀主要是由锂的嵌入和表面SEI膜的形成引起的。嵌锂过程中石墨碳层间距和晶胞体积的变化随着嵌锂量的增大,碳层间距逐渐增大,晶胞体积也逐渐增大。当嵌锂量最大形成一阶化合物时,碳层间距增大7.4%,晶胞体积增大约为10%。这说明石墨嵌锂过程中体积膨胀主要是由碳层间距增大造成的。
表面形成SEI膜也会导致极片膨胀。在首次充电过程中,负极极片中石墨颗粒表面会形成SEI膜,SEI膜覆盖在活性物质颗粒表面导致石墨颗粒体积增大,造成极片膨胀。但由于SEI膜很薄,由此造成的极片厚度膨胀可能不明显。
黏结剂的溶胀
极片中黏结剂吸收电解液中的溶剂后会自身发生溶胀,使得颗粒间隙增大,导致极片厚度增加。黏结剂越多,溶胀越大;颗粒粒度越小,颗粒间隙越多,溶胀越大。
应力松弛
颗粒间的应力松弛膨胀是经过电解液浸泡以后,极片内部活性物质颗粒之间、导电剂颗粒之间以及活性物质颗粒和导电剂颗粒之间内部应力释放,使得极片结构松弛,导致电池极片厚度进一步增大的过程。这种应力释放与极片压实密度有关,压实密度越大,极片内部颗粒间的应力越大,应力释放造成的膨胀越明显。应力松弛与极片结构密切相关,不同粒度及其形貌的活性物质产生的内应力也不同。 化成时产生气体的压力也会导致极片颗粒间内应力分布不均匀,这些应力的释放都会导致极片厚度增加。
