锂电池无损检测技术有哪些
一、主要无损检测技术
1.X射线检测技术
该技术利用X射线的穿透与衍射特性,实现对电池内部结构的高分辨率成像和化学态分析。
核心技术与应用:
X射线计算机断层扫描(X-Ray CT):通过多角度扫描和三维重建,可实现从微观颗粒到宏观电池的多尺度形态成像,用于追踪电极孔隙率变化、裂纹扩展、锂枝晶三维形貌以及电池老化过程中的结构变形。
X-Ray是在锂电池制造过程中必须用到设备,例如在电池入壳介素,焊接好后,我们会进行X-Ray检测。
近年来,在 3D X-Ray CT 的基础上,集成了三维空间信息与时间维度信息的 4D X-Ray 技术被开发出来,该技术可在电池充放电过程中实时捕捉电极材料微观结构动态演变(如体积膨胀、裂纹扩展等),并精准定位锂枝晶生长、界面分层等潜在失效机制。

18650电池X-Ray检测,ab为正常电池,cd为异常;
X射线衍射(XRD):基于布拉格定律,用于原位追踪电极材料在充放电过程中的晶体结构演化、相变行为,揭示材料退化机理(如层状结构表面重构)。
XRD在锂电池中的应用,更多的是分析电池材料,例如通过电池材料前后的对比,判断材料是否失效,材料中的晶体结构是否变化。现在原位XRD技术的出现,大家能直观的发现锂电池在充放电过程中,材料的变化。为研究者提供了更多的便利。

X射线吸收光谱(XAS)与X射线光电子能谱(XPS):用于分析元素局域化学环境、价态变化及界面反应,如解析固态电池界面副反应、SEI成分及空间电荷层电势分布。
优点:空间分辨率高,可三维可视化,兼具结构与化学信息获取能力。
局限性:设备昂贵,重构算法复杂,对高密度材料(如电池外壳)穿透能力有限,XPS可能受辐照损伤干扰。
2.超声波检测技术
该技术基于超声波在材料中传播时,其速度(飞行时间TOF)、幅值和频谱等声学特征会因介质物理属性(密度、模量)变化而改变的原理。
核心方法与应用:
透射法、脉冲回波法、衍射时差法:用于不同检测场景。
状态估计:通过TOF等参数与电极密度/模量变化的关联,实现对电池荷电状态(SOC)和健康状态(SOH)的高精度估计,常结合神经网络等智能算法提升鲁棒性。

缺陷检测:对电池内部物理状态变化高度敏感,已成功用于析锂(锂枝晶析出)、产气(电解液分解)、电解液浸润不良以及热失控早期预警的检测与成像。

超声检测电池产气

优点:非侵入、成本较低、响应快速、适合原位和在线实时监测。
局限性:信号易受温度、电流及电池结构复杂性影响,需算法补偿,建模相对困难。
3.磁共振与磁场成像技术
此类技术利用原子核自旋或电磁感应原理,提供元素特异性强、对电池内部动态过程解析能力强的检测手段。

核磁共振(NMR):通过分析特定原子核(如 7Li7Li)的共振信号,无损获取材料局部结构、SEI成分、金属锂状态及离子迁移数等信息。
磁共振成像(MRI):在NMR基础上加入空间编码,实现锂离子分布、电解液迁移及锂枝晶生长的三维空间可视化成像,适用于动态过程监测。
磁场成像(MFI):基于安培环路定律,通过高灵敏度传感器阵列测量电池外部磁场,反演内部电流密度分布,用于识别焊接缺陷、集流体断裂、电流不均等异常。
优点:NMR/MRI元素选择性强,可获取动力学信息;MFI空间分辨率高、响应快,无需改造电池。
局限性:NMR/MRI设备昂贵,灵敏度受核种丰度和磁场强度限制,商业电池金属外壳可能屏蔽信号;MFI数据易受环境干扰,反演算法复杂。
4.中子成像技术
利用中子与原子核相互作用的特性,特别是对锂、氢等轻元素的高灵敏度和对金属外壳的强穿透能力进行成像。
应用:主要用于可视化电池内部的锂迁移分布、电解液状态、气体生成与演化以及电极老化过程。常与X射线CT结合进行4D(三维空间+时间)协同成像,提供更全面的信息。
优点:对轻元素敏感,能穿透金属封装,实现内部过程无损可视化。
局限性:依赖大型中子源装置,成本极高,空间分辨率与成像速率有限,目前主要局限于实验室研究。
5.拉曼散射技术
基于光与物质非弹性散射产生的拉曼位移,解析材料的分子结构、化学组成和晶体缺陷。
应用:广泛应用于锂电池正负极材料的相变监测、固态电解质界面膜(SEI)的成分分析以及界面化学反应的原位追踪。表面增强拉曼散射(SERS)等技术可显著提高信噪比。
优点:无需复杂样品制备,适用于空气环境下的原位和工况研究,界面分析灵敏。
局限性:拉曼信号通常较弱,需要增强技术,且探测深度较浅,主要表征表面或近表面结构。
6.红外检测技术
分为红外热成像和红外光谱两大方向。
红外热成像:通过检测物体表面红外辐射,非接触式实时监测电池表面温度场分布。用于极片缺陷(划痕、针孔)识别、电池退化状态诊断以及热管理系统效能评估。

红外光谱:如傅里叶变换红外光谱(FTIR),通过分析物质对红外光的特征吸收,解析分子级反应。用于研究SEI形成机制、电解液分解路径以及正负极界面副反应。
优点:非接触、快速、可视化(热成像),能提供宏观热场和微观分子结构信息。
局限性:热成像易受环境干扰;红外光谱信号可能较弱,需增强处理,空间分辨率有限。
7.光纤检测技术
利用光纤传感器(如光纤布拉格光栅FBG)对应变、温度、化学成分等参数的高灵敏度调制响应进行原位监测。
应用:同步监测电池内部的温度和应变,用于SOC/SOH联合估算;研究电极电化学-力学耦合行为;通过检测挥发性有机物(VOC)实现热失控早期预警。
优点:灵敏度高、抗电磁干扰能力强、可嵌入式部署,适用于复杂环境下的多参数感知。
局限性:传感器和解调系统成本较高,系统集成复杂,长期稳定性有待提升。
锂电池无损检测技术总结与对比


