锂电材料|碳纳米管(CNT)的种类、制备方法、技术难点分析

碳纳米管Carbon Nanotubes, CNTs)因其独特的力学、电学及化学等特性,已成为全世界的研究热点,在场致发射、纳米电子器件、 纳米机械、复合增强材料、储氢材料等众多领域取得了广泛应用。并且,在锂离子电池中扮演着重要角色.

这里我们介绍碳纳米管的种类、制备方法、技术难点以及国内主要碳纳米管企业的介绍。

一、碳纳米管的种类

碳纳米管(CNT)根据结构和层数的不同,主要分为以下两类:

单壁碳纳米管(SWNT)

拉结构:由单层石墨烯片卷曲形成的圆柱形结构,直径通常为1-2纳米,缺陷少且均匀性高。
类型:根据石墨烯片的排列方向,可分为扶手椅型、锯齿型和手性型(螺旋型),其中手性型具有独特的电学特性。

多壁碳纳米管(MWNT)

结构:由多层同心圆柱形石墨烯片构成,直径一般为10-100纳米,层间易形成缺陷(如小洞)。
应用:早期应用较广,但导电性和机械性能较单壁管略逊,常用于传统导电材料领域。

二、碳纳米管的制备方法和原理

1.电弧放电法

原理:在惰性气体(氦气/氩气)中,通过高压电弧放电使石墨电极蒸发,碳原子重组形成碳纳米管。  
特点:  
产物:以多壁碳纳米管(MWNT)为主,伴有富勒烯等副产物。  
优势:设备简单,适合实验室研究。 

缺点:纯度低(需后续纯化)、能耗高、难以规模化。

2.化学气相沉积法(CVD)

原理:在高温反应器中,含碳气体(如甲烷、乙烯)在金属催化剂(Fe、Co、Ni)表面分解,碳原子沉积生长为纳米管。  
特点:  
产物:可控制单壁(SWNT)或多壁(MWNT),纯度高、定向性好。  
优势:适合工业化生产,成本较低,易调控管径和结构。  
挑战:催化剂残留需去除,单壁管手性控制难度大。 

国内应用:天奈科技通过改进CVD工艺实现单壁管量产,并自主研发催化剂体系提升纯度。

3.激光烧蚀法

原理:高能激光脉冲轰击含金属催化剂的石墨靶材,蒸发后的碳原子在惰性气流中冷却形成纳米管。  
特点:  
产物:单壁管为主,结晶度高、缺陷少。  
优势:适合制备高质量SWNT,纯度优于电弧法。  
缺点:设备昂贵、能耗高,难以大规模应用。  

4.固相热解法

原理:含碳前驱体(如聚合物、金属有机框架材料)在高温下分解,通过模板限域生长碳纳米管。    
产物:结构可控,但产量低,多用于特殊功能材料研究。

三、关键挑战与未来趋势

1.技术难点
手性控制:单壁管的导电性(金属型/半导体型)取决于手性,目前尚无工业化精准调控手段。
规模化与成本:高纯度单壁管制备成本仍高于多壁管(约10倍),制约其在锂电领域的渗透率。
2.国内发展方向
设备国产化:突破CVD反应器、激光器等核心设备依赖进口的瓶颈。
复配技术:将单壁管与石墨烯、导电炭黑复配,降低电池材料中的添加量(从3%降至0.5%)。