磷酸铁锂LFP除了便宜,还有什么?
磷酸铁锂(LiFePO₄,简称LFP)电池作为锂离子电池家族中的一员,因其安全性高、寿命长和成本低等优势,近年来在电动汽车、储能系统等领域得到广泛应用。回看LFP在2022年的份额不到10%,但LFP专利在国内失效后,截止到2023年,LFP在锂电池正极材料市场份额高达66.1%。从刚开始国内主推LFP路径,国外选择三元(NCM)路线,到现在全球均在关注LFP的发展。在三元占据性能主导优势的情况下,是什么使得磷酸铁锂如此有魅力?我想用两个子概括:便宜!
LFP所有的性能和问题均围绕导电率(离子和电子)、颗粒大小和克容量发挥三点展开。 拎出任意单一问题,解决方案都是非常好寻找,但将相互制衡的三个因素同时考虑,如何组合实现效益的最大化?成为电芯制造商的核心技术。
1.提高LFP导电率却带来新的问题
导电率:NCM电池由于其较高的锂扩散速率和电子迁移率,具有更高的功率和能量密度。NCM电池的锂离子可以在两个不同方向上移动,而LFP电池的锂离子只能沿一个方向移动。NCM的锂扩散系数比LFP快10000倍,电子迁移率比LFP快1000倍。
颗粒大小:LFP为了提高锂离子的迁移速率,通常会将颗粒纳米化来缩短离子迁移距离,纳米级的颗粒尺寸导致整体比表面积增加,因此LFP比NCM更容易吸收空气中的水分,LFP电池在生产过程中需要严格的湿度控制。当然使用高镍含量的三元材料则需要比LFP更加注重水分控制,否则NCM表面残碱容易过高。如果湿度控制不当,电池中的水分含量会增加,从而在充放电过程中产生副反应,这将加速电池性能的下降。此外,水分还会阻碍电池形成固态电解质界面(SEI)层,这也会导致电池性能更快下降。
颗粒尺寸还带来一个严重的问题:是浆料在搅拌工序过程的堵孔问题,缓解的办法有很多,但行业仍在等待一个更好的解决方案。
2.克容量发挥影响电极厚度,LFP的安全属性也不再安全
具有较薄正极的NCM电池可以达到与具有较厚正极的LFP电池相同的放电容量。此外,在相同的循环次数下,NCM电池的容量保持率也比LFP电池更高。在先前的文章电池续航和快充,为什么难以兼得?也提及过,能量发挥与极片厚度是有强相关性。
假设LFP的克容量发挥为157mAh/g,NCM为190mAh/g,两者压密分别为2.6和3.5g/cm3,其他辅材保持一致,要达到单位面积相同容量,则电极厚度上将相差1.68倍。这意味着LFP电池需要比NCM电池更多的正极材料来实现相同的电池容量。因此,LFP电池是非常需要将电池做大,通过提高封装效率来弥补材料本身的容量不足。电池做大又带来一个问题,LFP在材料层级上是安全于NCM,但大容量的电池本身就是不稳定因素,规避材料短板,同时也削弱了其安全属性。
3.稳定的充放电平台对BMS的挑战
充放电曲线:NCM电池的充电状态(SOC)与其电压水平显著相关;然而,LFP电池的SOC水平无法通过其电压水平轻易区分,只有在满充阶段或者低电量区间能够精准判断SOC状态,中间25%到98%区间电压呈现平台期,其充放电曲线较为平坦,随着SOC变化,电压变化不明显。
因此,NCM电池的SOC诊断相对准确,而LFP电池的SOC准确性则具有挑战性,通常是靠记录各个设备(电机、空调等)用多少电量来推断,精度相对较差。
三元的运气很差,它贵在原材料都很昂贵的时期,碳酸锂60万/吨,镍和钴材料还没有大规模开采,车企们难以负担;差又差在消费降级的时间段,各行各业都在追求极致成本,低价才是正确选择。它在贵的时候太贵,在便宜的时候又不够便宜。现在车企均会有两条发展路线,高性能的走三元道路,成本控制的走铁锂道路,没有孰是孰非,唯有权衡利弊。
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