锂离子电池电解液电导率/介电常数/离子缔合

电解液电导率的影响：

1.离子半径越小(溶剂化的锂离子，相对于钾钙等离子)，带电荷量越大，离子迁移越快；
2.锂盐种类，阴离子半径越大，正负离子解离更容易，同时抗缔合；
3.锂盐浓度；
4.溶剂介电常数大，就会消弱正负离子在溶液中的电场，使正负离子的吸引力减弱，形成离子对的临界距离减小，不容易发生缔合（锂盐的阴阳离子吸引）；
5.粘度，与溶剂和锂盐浓度有关；

阴离子半径越大，缔合作用越弱。

阴离子与阳离子之间的吸引，导致出现多离子团，降低电导率。锂盐阳离子是固定的锂离子，阴离子半径越大，电荷分布越大，阴阳离子电荷中心距离越远，吸引力越弱，缔合作用越弱。

溶剂介电常数越大，越不容易缔合。

溶剂介电常数越大，即溶剂分子正负电荷中心距离越大，分子极性越大，偶极距越大。一般而言，溶剂介电常数越大，分子极性越大，对于极性物质溶解度就越大。

介电常数越大，就会消弱正负离子在溶液中的电场，使正负离子的吸引力减弱，使正负离子形成离子对的临界距离较小，因此溶剂介电常数越大，越不容易缔合。

介电常数

介电常数是物质对电场的负反馈，宏观上测量结果是让溶液中电场减小。
以下讨论不包含电介质的电极反应。
1.对于弱电场，溶液中极性分子克服分子间作用力发生转动，改变自身偶极矩朝向。
2.对于中等强度电场，溶液中部分离子会发生平动，电极附近溶液极化，生成双电层结构。
3.对于超强电场，分子电子云发生极化变形，进一步增强分子偶极矩。
4.对于极限强电场，分子结构被破坏。

锂盐浓度

锂盐浓度越高,电导率越高，粘度也会越高。

粘度

粘度越高，电导率越低，所以电导率随锂盐浓度的升高有极值。

解离、溶剂化、迁移速率

形成电解液的主要过程是锂盐正负离子的分开(解离)和正负离子与溶剂分子的重新组合(溶剂化)及溶剂化锂离子的运动(迁移速率)。