大电流与小电流化成的战略抉择
在锂电池的制造流程中,化成即电池的首次充电是电池“激活”的步骤。这一步中,电流大小的选择,对SEI膜的状态有着直接影响,也影响着电芯的电化学性能。
在讨论电流大小之前,必须理解化成的根本目的:在石墨负极表面形成固体电解质界面膜(SEI膜)。这层膜是锂离子可以自由穿梭、但电子无法通过的“离子筛”。一个理想的SEI膜应当致密、稳定、且具有优良的离子电导率。它能永久性地阻止电解液与碳负极的进一步反应,保障电池在后续循环中的库伦效率、寿命和安全。
一.小电流充电化成
小电流充电字面理解即是“小火慢炖”,小电流为电极界面提供了温和的反应环境。锂离子有充足的时间从正极脱出,并有序地、均匀地在负极表面嵌入和反应。其成膜小电流为电极界面提供了温和的反应环境。锂离子有充足的时间从正极脱出,并有序地、均匀地在负极表面嵌入和反应。这种膜机械强度好,能有效阻止电解液的持续分解。
对电性能的影响:
1.更高的首次库伦效率:副反应可控,不可逆的活性锂和电解液消耗少,更多的锂被用于容量发挥。
2.卓越的循环寿命:致密的SEI膜在长期循环中结构稳定,不会持续增厚,因此容量衰减缓慢
3.更低的内阻:薄而均匀的SEI膜离子传输阻力小,电池倍率性能潜力更好,产热也更少
4.更低的自放电率:稳定的界面能更好地抑制微短路和副反应,电压保持性好。
缺点是时间成本较高
二.大电流化成
剧烈的电化学反应导致负极界面锂离子浓度瞬间过高,成核位点爆发式增长。形成的SEI膜厚且多孔,有机成分(如ROCO₂Li)含量高,结构松散不稳定。
1.循环寿命较差:大电流导致负极界面锂离子浓度过高,成核过快,形成的是厚、疏松、不均匀且有机成分含量高的SEI膜。这种不稳定的SEI膜在后续充放电循环中会持续破裂、修复和生长,不断消耗活性锂和电解液,导致电池容量加速衰减和内阻持续增大,严重缩短电池的循环寿命。
2.内阻偏大:厚而疏松的SEI膜离子电导率较差,成为锂离子迁移的较大阻碍。导致电池直流内阻(DCR)偏高。这不仅影响电池的倍率放电性能(放电电压平台降低),还会在充放电过程中产生更多热量,加剧电池老化。
3.产气风险高,存在安全隐患:大电流下的剧烈副反应是产气的主要来源。
小结:大电流充电优点虽然没有小电流明显,但其往往通过一些辅助手段来达到媲美小电流充电的目的,如电解液添加剂优化,多步化成工艺等来提升大倍率化成的不足。
