分散剂在锂电池中的应用

一、为什么需要分散剂?

在锂电池电极制造过程中,活性物质(如磷酸铁锂、三元材料)、导电剂(如炭黑、CNTs)、粘结剂需要均匀分散在溶剂(NMP用于正极,水用于负极)中,形成稳定、均匀的浆料。

如果没有分散剂,会出现以下问题:
团聚:尤其是纳米级的导电剂(如炭黑)和活性物质,由于极高的比表面积和表面能,极易发生团聚,形成大的聚集体。
沉降:浆料不稳定,固体颗粒会很快沉降下来,导致浆料上下层成分不均。
浆料流动性差:团聚的颗粒会导致浆料粘度急剧升高,流动性变差,不利于涂布。
这些问题的直接后果是:涂布出的极片不均匀,内部导电网络不连续。这会导致电池的一系列劣化:
内阻增大:电子传导路径不畅。
容量下降:活性物质利用率低。
倍率性能差:大电流充放电时极化严重。
循环寿命缩短:极片不均匀处电流分布不均,加速局部老化。
安全风险:局部过充过放、析锂的风险增加。
分散剂的核心使命就是解决这些问题,确保浆料的均匀性和稳定性,从而为制造出高性能电池打下坚实基础。

二、 分散剂的工作原理

分散剂通常是一种表面活性剂,其工作原理主要基于空间位阻效应和静电稳定效应,另外,对于在非水系和水系中的作用机理也是不同的:
2.1 空间位阻效应(主要用于非水体系,如NMP溶剂):
分散剂分子具有“两亲性”:一端是锚固基团,能牢固地吸附在颗粒表面;另一端是溶剂化长链,与溶剂具有良好的相容性。
当吸附了分散剂的颗粒相互靠近时,其溶剂化长链相互重叠,产生熵斥力,阻止颗粒团聚,从而保持分散状态。

2.2 静电稳定效应(主要用于水体系):分散剂使颗粒表面带上相同的电荷(正电荷或负电荷)。
当带同种电荷的颗粒靠近时,会产生静电斥力,从而克服范德华引力,防止团聚。

三、 在锂电池不同组件中的应用

3.1 正极浆料

溶剂:通常为NMP(N-甲基吡咯烷酮),是一种有机溶剂。
常用分散剂:
PVP(聚乙烯吡咯烷酮):经典选择,其分子中的羰基与正极材料(如钴酸锂、三元)表面有较强的吸附作用,吡咯烷酮环与NMP溶剂相容性好,通过空间位阻效应发挥分散作用。

3.2 负极浆料

溶剂:通常为水。
常用分散剂:
CMC(羧甲基纤维素钠):既是增稠剂,也具有一定的分散作用,特别是对石墨负极。
SBR(丁苯橡胶):主要作为粘结剂,但也能辅助分散。
PAA-NH₄⁺(聚丙烯酸铵):非常有效的水性分散剂。其铵根离子在水中电离,使PAA链带上负电荷,通过静电斥力使石墨、炭黑等颗粒分散。铵根在烘烤时会挥发,不留残留。

四、 选择分散剂的考虑因素

我们在选择分散剂时,也必须考虑使用的条件,一般分散剂的用量都比较少,同时需要做一系列的验证才能批量的使用。下

面时需要考虑的因素:
4.1相容性:必须与溶剂(NMP或水)和体系中的其他组分(粘结剂等)相容。
4.2有效性:能有效分散目标颗粒(活性物质、导电剂)。
4.3稳定性:在浆料储存期内能保持分散状态稳定,不沉降。
4.4无副作用:不影响导电性:分散剂通常是绝缘的,过量添加会阻碍电极内部的电子传导,反而增加内阻。
无残留副作用:最好能在烘干过程中分解或挥发(如PAA-NH₄⁺),不留存于极片中。不能分解的分散剂(如PVP)需严格控制添加量。
4.5成本:在满足性能要求的前提下,成本越低越好。分散剂添加的好,能使浆料分散的更均匀,间接提高了电池的性能。不当的使用,可能适得其反。