为什么商业化负极材料依然以石墨为主

当前商业化锂电池负极材料仍以石墨(尤其是人造石墨)为主,这背后是技术成熟度、成本、安全性和产业链配套等多重因素综合作用的结果。以下从六个维度分析其主导原因:

一、技术成熟与性能稳定

理论容量与工艺优化

石墨的理论比容量为372 mAh/g,虽低于硅基(4200 mAh/g)或锂金属(3860 mAh/g),但其层状结构稳定,锂离子嵌入/脱嵌过程中体积变化小(<10%),循环寿命可达数千次。而硅基材料嵌锂时体积膨胀达300%,易导致电极粉化和SEI膜破裂,循环寿命大幅缩短。

导电性与倍率性能

石墨具备优异的电子导电性和离子扩散能力,支持高倍率充放电。例如,镍掺杂人造石墨(OCHN结构)在1A/g电流下仍保持220mAh/g容量,为传统石墨的68.7%。相比之下,硅基或金属氧化物负极的离子扩散速率低,高倍率性能较差。

二、成本与产业链优势

规模化降本效应

石墨负极原材料(石油焦、沥青焦)来源广泛,加工工艺(粉碎、石墨化)成熟且规模化程度高。人造石墨成本约为8-10万元/吨,而硅碳复合负极成本高达20-30万元/吨,且需纳米化、预锂化等复杂工艺。

产业链配套完善

全球负极产能超80%集中在中国,贝特瑞、杉杉股份等头部企业年产能在10万吨级以上。新建项目如毕节70亿元石墨烯包覆负极基地、鄂尔多斯万吨级硅碳项目仍需时间落地,短期内石墨仍占主导。

三、安全性与工程适配性

低电压平台与枝晶抑制

石墨的工作电压接近锂金属析出电位(0.1V vs. Li⁺/Li),但仍高于锂枝晶形成的临界电位。而锂金属负极在液态电解液中易因沉积不均形成枝晶,引发短路风险。固态电池虽可缓解此问题,但尚未大规模商用。

热稳定性与兼容性 

石墨负极与现有电解液(EC基)、隔膜(PP/PE)兼容性好,热失控温度>300℃。硅基材料因体积膨胀易引发电极变形,增加热失控风险;钛酸锂(LTO)虽安全性高,但能量密度过低(175mAh/g),应用受限。

四、替代材料的瓶颈尚未突破

硅基负极:体积膨胀与首效难题

尽管贝特瑞等企业推出Si+石墨协同方案(提升寿命20%),但纯硅负极仍需解决膨胀问题。目前商业化以掺硅(5-10%)为主,如湖南星城硅碳产品容量600mAh/g,首效仅88.7%,而石墨首效>95%。

锂金属负极:枝晶与循环寿命挑战

锂枝晶问题在液态电池中无解,需依赖固态电解质。当前压延法锂箔厚度仅达20μm(理想值5-6μm),且2030年全固态电池渗透率预计仅20%,短期内无法替代石墨。

钛基/合金材料:能量密度硬伤

钛酸锂(LTO)循环寿命超2万次,但能量密度仅为石墨的1/2,且电压平台高(1.55V),导致电芯整体电压降低。合金类(Sn、Sb)同样受限于体积膨胀,未走出实验室。

五、石墨材料也在持续创新

就比如有石墨研发基础,或者设备齐全的企业,一定会加大力度研发性能更好的石墨材料。这样能让他们的利润最大化。

  1. 复合改性提升性能
    石墨烯包覆:如天元羲王项目,提升导电性和循环稳定性;
    铝酸锂修饰:苏州华赢专利技术,降低锂离子扩散能垒,抑制体积膨胀;
    多孔石墨储锂:天目先导在石墨孔隙沉积纳米锂,提高倍率性能。  
  2. 突破容量上限
    镍掺杂人造石墨(OCHN结构)通过构建纳米孔隙,容量提升至460mAh/g,接近硅基低端水平。

六、石墨主导地位将长期存在

中期(5-10年):硅碳复合材料通过纳米化、预锂化逐步提升渗透率,预计2030年高端动力电池硅碳占比达30%,但中低端市场仍以石墨为主。  

长期(10年以上):锂金属负极需固态电池产业化支撑,2030年市场规模预计不足百亿(对比2025年全球负极市场超500亿)。  

尽管硅基、锂金属负极代表未来方向,但其工程化瓶颈和产业链滞后决定了石墨在商业化电池中仍是“最优解”。未来负极材料将走向 “石墨基体+高容量材料复合” 的渐进式升级路径,而非颠覆性替代。