电解液中VC含量对磷酸铁锂低温性能的影响

一、前言及VC的功能介绍

碳酸亚乙烯酯(Vinylene Carbonate, VC)具备出色的高低温适应性,在电解液中添加VC,能提高锂电池在负极表面形成更稳定的SEI膜。
因此VC的含量对磷酸铁锂电池的性能具有较大的影响,本文专门研究了VC含量对磷酸铁锂电池低温环境下电化学性能的影响。
磷酸铁锂电池因其高安全性、长循环寿命、环境友好和成本较低等优点,在新能源汽车及储能领域得到广泛应用。然而,其在低温环境(尤其是-20℃以下)下存在放电容量衰减、能量保持率下降等问题,制约了其在寒冷地区的使用。为解决这一问题,常在电解液中添加VC等功能性添加剂,以改善电解液的低温离子电导率、抑制副反应、稳定电极界面,从而提升电池的低温性能。

二、实验设计

文章研究制备了四种不同VC含量(3.0%、3.2%、3.5%、3.8%)的磷酸铁锂电池电解液,并组装成软包电池。正极采用LiFePO₄,负极采用人造石墨。所有电池在相同工艺条件下制备,并进行化成与分容。通过对各组电池在-30℃环境下进行电化学测试,系统比较了其低温放电容重、直流内阻(DCR)、能量效率及循环寿命等关键性能指标。

三、主要研究结果

1.低温放电容量

通过对电池进行低温环境下的CV曲线测试,并对CV曲线积分面积计算出电池的容量。

VC含量为3.5%时,电池在-30℃下的放电容重最高(5.6 Ah),显著优于其他组(3.0%、3.2%、3.8%分别对应4.6 Ah、5.0 Ah、5.0 Ah)。
适量VC可降低电解液凝固点、提高离子迁移率,抑制溶剂结晶,从而改善低温放电性能。

2.直流内阻(DCR)

对电池进行DCR测试,其中VC含量为3.5%时,DCR最低(0.76 mΩ),表明其界面阻抗较小,锂离子传输效率较高。
VC含量过高(如3.8%)反而会导致DCR上升,说明过量VC可能增加界面反应阻抗。

3.低温能量效率

当VC含量为3.5%时,电池在-30℃下的能量效率最高(82.0%),优于其他组(72.5%~79.0%)。

这归因于VC促进形成稳定的SEI膜,减少极化损失,提升能量转换效率。

4.循环寿命

经过300次循环后,VC含量为3.5%的电池容量保持率最高(97.5%),表现优于其他组(90.0%~96.1%)。
VC能在循环过程中动态修复SEI膜缺陷,抑制电解液分解与产气,从而延长电池在低温下的循环寿命。

四、作用机制分析

VC在首次充放电过程中优先于溶剂分子在石墨负极表面还原,形成致密且富含Li₂CO₃等无机成分的SEI膜,该膜具有较高的锂离子扩散系数。• 适量VC可优化电解液溶剂化结构,降低黏度,提升低温离子电导率。• 过量VC则可能导致SEI膜过厚或阻抗增加,反而不利于性能提升。

文章虽然做了不同添加量VC的实验对比,同时也进行了一定的测试,得到了该实验中最佳的VC含量。但是,并没有不添加VC的对比组,不能说明添加了VC电池的性能就会变得更好。另外,文章对VC的机理分析仅仅是通过一定的文字表述,并没有做更深入的探究和表征。文章内容,大家可以做个参考。